1、卡爾費(fèi)休法測水反應(yīng)中會生成硫酸,當(dāng)它的濃度高于0.05%時可能發(fā)生逆反應(yīng),影響測定結(jié)果。而吡啶能與這個反應(yīng)所產(chǎn)生的酸化合,保證化學(xué)反應(yīng)向一個方進(jìn)行。在滴定測水中,如果沒有甲醇共存時,則水或其它任何含活潑氫的化合物都能代替甲醇中間化合物發(fā)生反應(yīng),這樣就會擾亂化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量,使這個反應(yīng)對水沒有特殊的選擇性。因此在測定過程中要注意到試劑和滴定底液中是否有足夠的吡啶和甲醇量。
2、在用
卡爾費(fèi)休法測定試樣含水量時, 要注意被測定的試樣中是否有能與卡爾費(fèi)休試劑 生成水的物質(zhì), 如有這類物質(zhì)應(yīng)分別采取相應(yīng)的措施才能得到滿意的結(jié)果。如活潑的醛和酮與卡爾費(fèi)休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,使滴定反應(yīng)無終點(diǎn)。有時在分析含酮樣品中水分時,減少試劑中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到滿意的結(jié)果。但這種方法不適用于含醛類化合物,曾有人用吡啶作為溶劑減少縮醛形成的比例, 得到了較為可靠的分析結(jié)果。金屬氧化物和氫氧化物,也能與HI發(fā)生反應(yīng)生成水,可用二甲苯共沸蒸餾或汽化攜帶法來分離提取樣品中的水,然后進(jìn)行測定。
3、能被碘還原者, 如硫醇和硫化氫等能被碘還原使水分析結(jié)果偏高?？梢杂孟N進(jìn)行加成反應(yīng)除去。
4、能將碘化物氧化為碘者,本身被還原為氫醌。如無機(jī)化合物的過氧化物,鉻酸鹽,二價(jià)銅和三價(jià)鐵鹽等能產(chǎn)生這樣的反應(yīng),使測定產(chǎn)生誤差。
5、一些弱的含氧酸鹽,如碳酸鹽,硼酸鹽主要與HI反應(yīng)生成水干擾測定。而無機(jī)酸和酸性氧化物不干擾測定。氨利用卡爾費(fèi)休試劑直接滴定時會形成碘化氮,可以在滴定前加過量的醋酸以消除這種干擾。
6、在滴定時攪拌要均充分且均勻。在滴定粘度較大的樣品溶液時更要注意攪拌的充分和一致, 包括磁力攪拌器的速度要一致和滴定池中的液面高度大體相同,這樣才能得到較好的測定精度。
7、在進(jìn)樣時,要防止注射器頭受外界的污染而影響測定結(jié)果,如操作者呼氣和擦注射器頭時的污染等。同時要防止進(jìn)樣時樣品的損失, 如注射器頭上的掛滴和濺到測量池壁或電極桿上。
8、
卡爾費(fèi)休試劑瓶進(jìn)氣口要安裝干燥器, 以防止試劑吸收空氣中的水分而使試劑的滴定度下降造成嚴(yán)重的測定誤差。
9、在進(jìn)行卡爾費(fèi)休滴定過程中,有時會出現(xiàn)借終點(diǎn)現(xiàn)象,也就是提前到達(dá)終點(diǎn),造成測定結(jié)果偏低。特別在測定低濃度含水量的樣品時影響更大,甚至無法進(jìn)行測定。這主要是空氣中的氧將滴定池中的碘離子氧化為碘, 從而減少了試劑的耗用量。太陽光也會明顯地促進(jìn)氧與碘離子的氧化反應(yīng),對試劑要采取避光措施。另外試劑的組成和操作環(huán)境對這個反應(yīng)的速度有一定的影響。如卡爾費(fèi)休試劑中二氧化硫過量,試劑不純,配置試劑的含水量過高等都容易發(fā)生終點(diǎn)提前現(xiàn)象。